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苹果手机发短信时选择主副卡的步骤如下。
1、打开苹果手机，点击“设置”图标，进入设置选项。
2、在设置选项中，找到并点击“蜂窝移动网络”选项。
3、打开“蜂窝移动号码选择”，在此页面中可以看到主副卡的信息，选择想要发送短信的卡号。
4、点击默认语音号码，可以看到当前正在使用的号码，选择另一个号码作为发短信的号码。
也可以在发送短信的界面进行选择，发送短信时，点击收件人旁边的卡号，可以切换主副卡，或者在发送短信的输入框中点击，然后会出现一个卡的选择图标，点击该图标即可选择主副卡。
方式仅供参考，如果仍无法选择主副卡，可以咨询苹果客服以获取解决方案。